2·橡膠防護(hù)體系助劑

       橡膠或橡膠制品在加工、儲(chǔ)存和使用過程中受到各種外界因素的影響，會(huì)逐漸失去原有的優(yōu)良性能，以致*后喪失了使用價(jià)值，這種現(xiàn)象稱之為橡膠老化。橡膠發(fā)生老化的特征：一是在材料外觀上發(fā)生變化，例如：出現(xiàn)材料變粘、變軟、變硬、變脆、龜裂變形、污漬、長(zhǎng)霉，出現(xiàn)斑點(diǎn)、裂紋、噴霜、粉化、泛白等；二是在物理性質(zhì)上發(fā)生變化，例如：耐熱、耐寒、透氣、透光等性能的變化；三是在物理機(jī)械性能上發(fā)生變化，如扯斷強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、耐磨性、耐疲勞等；四是在電性能上發(fā)生變化。為了防止橡膠的老化變質(zhì)，通常膠料中都要加入適量的防老劑，因此，凡是能抑制橡膠老化的化學(xué)藥品都稱為防老劑。通常導(dǎo)致橡膠老化的因素主要有：熱氧的作用、臭氧的作用、金屬離子的作用、光的作用、機(jī)械力的作用等。在輪胎老化方面，由于輪胎在比較惡劣的使用條件下，特別是在機(jī)械力、熱、光、臭氧同時(shí)存在的條件下，很快就會(huì)發(fā)生老化龜裂和疲勞老化。

       橡膠防護(hù)體系助劑包括抗氧劑、抗臭氧劑、抗屈撓龜裂劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、有害金屬抑制劑、物理防老劑、防白蟻劑、防霉劑等。防老劑主要有胺類、酚類、雜環(huán)類、亞磷酸酯類、防護(hù)蠟和阻燃劑等。胺類防老劑包括萘胺系、喹啉系、二苯胺系、對(duì)苯二胺系；酚類包括烴化單核酚、烴化雙核酚、烴化多核酚；其它防老劑還有雜環(huán)類、亞磷酸酯類；防護(hù)蠟包括微晶蠟和地蠟等；阻燃劑包括溴系、氯系、磷系和無機(jī)物。苯基萘胺類抗氧劑，如N-苯基-1-萘胺（防老劑甲）、N-苯基-2-萘胺（防老劑?。┬阅茌^**，用量大；對(duì)苯二胺類是*重要的防老劑，性能優(yōu)異，其代表性品種有N-苯基-N′-異丙基對(duì)苯二胺（防老劑 4010NA）、酮胺縮合物，如防老劑 BLE、RD,其抗熱氧老化效果好，但抗撓曲老化作用較差。

       常用的防老劑主要有RD、4010、4010NA、防老劑A、D、H、防老劑MB、防老劑DFC-34和物理防老劑防護(hù)蠟等。防老劑的品種不同，防護(hù)機(jī)理也不同，但總的來講化學(xué)防老劑是防老劑本身參與橡膠分子的反應(yīng)，生成一些比較穩(wěn)定的化學(xué)結(jié)構(gòu)，從而抑制或破壞橡膠在外界作用時(shí)的氧化裂解反應(yīng)或者削弱氧化過程的反映程度而起到防止老化的作用，物理防老劑的加入會(huì)在橡膠表面形成一種保護(hù)薄膜，從而避免了橡膠與氧和臭氧的接觸，其本身并不參與化學(xué)反應(yīng)。

       ACM（丙烯酸酯橡膠）本身具有良好的耐熱老化性能。考慮到ACM 制品需要長(zhǎng)期在高溫和油中使用（一般ACM 密封制品的工作環(huán)境溫度較高，通常為150℃~170℃），因此需要添加一定量的防老劑。防老劑的選擇要求應(yīng)為在高溫條件下不揮發(fā)、油環(huán)境中不被抽出。目前國(guó)外主要采用是美國(guó)尤尼羅伊爾公司防老劑Naugard445 和日本Ouchi Shinko 公司的防老劑Nocrac#630F.目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)銷售的主要是防老劑Naugard 445,該品種是二苯胺類橡膠防老劑，可保護(hù)橡膠免受熱和氧的破壞，是丙烯酸酯橡膠中*好的耐熱抗氧劑。

       南京化工廠對(duì)苯二胺類防老劑4020 和4010NA 全部造粒，總生產(chǎn)能力已達(dá)1.25 萬噸。該廠提高了防老劑RD 中二、三聚體的含量，從而提高了綜合防護(hù)效果。浙江黃巖華星化學(xué)廠生產(chǎn)的HS-9ilA 系H 苯胺與不飽和芳烴反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)填充劑吸附而得到的，污染性輕微，適用于彩色電纜和護(hù)套膠料。亞磷酸酯類防老劑TNP 由吉化公司龍山化工廠生產(chǎn)，不變色，無污染，尤其在SBR 中具有突出的抗氧化性能。胺類防老劑都有污染性，不能用于淺色制品。在使用不污染或低污染防老劑時(shí)，可選用酚類、烴化二苯胺類或2-巰基苯并咪唑（防老劑MB）等。防老劑用量通常為1~2.5 份。近年來各國(guó)對(duì)反應(yīng)性防老劑的研究開發(fā)非常重視，就是因?yàn)椴捎梅磻?yīng)性防老劑的硫化膠具有突出的耐久性。